澆注料中主要成份Al2O3與MgO高溫下反應(yīng)生成尖晶石,并伴隨有約7%的體積膨脹。為了抑制這種膨脹應(yīng)力帶來(lái)的使用中剝落損毀,實(shí)驗(yàn)研究選擇電熔鎂砂和鎂鋁尖晶石二種不同原料對(duì)材料抗渣性能的影響。結(jié)果表明,摻入一定數(shù)量的鎂砂,澆注料在少量液相的潤(rùn)滑<2>,特別是使用時(shí)受鋼水靜壓作用,反應(yīng)燒結(jié)提前,促使生成尖晶石膨脹的松散體更加致密化,合適粒度的鎂砂可使?jié)沧⒘显诟邷叵氯匀槐憩F(xiàn)為微膨脹,保持整體性,對(duì)降低蝕損也有利,如所示。然而,鎂砂臨界粒度愈粗、或加入量超過(guò)4C,因膨脹過(guò)大,組織劣化,渣滲透加深,蝕損亦有增大傾向。
鎂砂臨界粒度及加入量對(duì)澆注料抗渣性的影響引入預(yù)合成尖晶石取代電熔鎂砂,研究認(rèn)為,理論尖晶石含量越多,澆注料耐蝕性越好,而渣滲透深度以尖晶石含量10%30%最小,尖晶石含量超過(guò)50%,隨尖晶石含量增加呈上升趨勢(shì)。尖晶石粒度以均勻分布的微粉對(duì)阻滯渣滲透引起的結(jié)構(gòu)剝落最為有效。研究發(fā)現(xiàn),尖晶石組分對(duì)尖晶石熟料本身及其與剛玉混合制成的澆注料抗渣性起決定性作用,尖晶石中MgO以3%5%最理想。
硅微粉對(duì)抑制生成尖晶石膨脹應(yīng)力亦有效果。研究表明,低溫下,硅微粉與MgO粉生成M-S-H物質(zhì),能阻止方鎂石水化,改善澆注料流動(dòng)性,增加澆注料致密度,高溫下M-S-H脫水與CaO反應(yīng)生成低熔物產(chǎn)生塑性形變,吸收高溫膨脹應(yīng)力,但是,硅微粉配合量增加,高溫下液相生成量增多,抗高溫蠕變性降低,如所示,鋼水壓力條件下材料易發(fā)生過(guò)燒結(jié)而出現(xiàn)龜裂,龜裂增多、裂紋增寬、剝落加深。一般采用水泥和硅微粉復(fù)合作結(jié)合劑。
電子探針?lè)治霰砻鳎谕瑓^(qū)域細(xì)顆粒的尖晶石中Fe、Mn固溶度大致相同,而較大尖晶石顆粒,Fe、Mn元素在邊緣的含量遠(yuǎn)高于其顆粒內(nèi)部,對(duì)渣蝕后試樣化學(xué)分析和X射線衍射分析也說(shuō)明,尖晶石的晶格常數(shù)由工作面?zhèn)认騼?nèi)逐漸減小,與各層中Fe2O3含量變化一致,隨著Fe2O3在各層中固溶量減少,尖晶石晶格常數(shù)、衍射強(qiáng)度愈接近原質(zhì)層的尖晶石。
剛玉吸收渣的CaO生成鋁酸鈣類礦物而固化,光學(xué)顯微鏡觀察,發(fā)現(xiàn)試樣滲透層中剛玉顆粒的邊緣存在板狀鋁酸鈣反應(yīng)圈,基質(zhì)中存在大量的針狀CA6礦物,SiO2促進(jìn)CA6結(jié)晶長(zhǎng)大,便氣孔微細(xì)化,形成較致密的阻擋層,殘余的熔渣富含SiO2變粘稠而難以往內(nèi)滲透。
結(jié)論(1)合理選擇尖晶石、鎂砂、硅微粉及水泥的配合量,控制理想的顯微結(jié)構(gòu),對(duì)得到性能穩(wěn)定的高純鋁鎂系澆注料至關(guān)重要。(2)研制的高純鋁鎂系澆注料盡管性能各有特征,但都具有良好的組織均一性、抗高溫蠕變性、熱震穩(wěn)定性和耐渣侵蝕及滲透能力。(3)高純鋁鎂系澆注料的抗渣機(jī)理:尖晶石捕捉渣中FeO、MnO占據(jù)其陽(yáng)離子空穴,置換MgO形成復(fù)合尖晶石,剛玉吸收CaO生成CA2、CA6,SiO6促進(jìn)CA6晶粒長(zhǎng)大,形成較致密的阻擋層,殘余熔渣富含SiO2變稠,從而提高了抵抗熔渣滲透及侵蝕能力。