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吳雙成:淺談表面處理技術(shù)中首創(chuàng)的發(fā)展史

   2020-09-01 互聯(lián)網(wǎng)中國鑄造網(wǎng)8280
核心提示:吳雙成 甘肅皋蘭勝利機械廠,甘肅皋蘭730200中國鑄造網(wǎng):1.鍍銀:最早始于1800年。 2.電鍍金:電化學(xué)方法

    吳雙成

    甘肅皋蘭勝利機械廠,甘肅皋蘭730200

    中國鑄造網(wǎng):1.鍍銀:最早始于1800年。

    2.電鍍金:電化學(xué)方法鍍金工作可以遠溯到Brugnatelli在1805年的研究。

    3.酸性鍍銅:1810年發(fā)明的。1930年確定了鍍液的基本組成。

    4.氰化鍍鎘:早在1819年就已經(jīng)發(fā)表了氰化鍍鎘溶液的配方,但是一直未用于生產(chǎn)。

    5.酸性鍍銅:1836年出現(xiàn)了W.DeLaRue的技術(shù)報告。

    6.堿性氰化物鍍金:1838年英國伯明翰的埃爾金頓G.Elkington和H.ElKington兄弟發(fā)明。

    7.電鑄銅:1838年俄國人耶可夫教授發(fā)明了電鑄銅。

    8.堿性氰化物鍍銀:第一個鍍銀的專利是1838年由英國伯明翰的埃爾金頓G.Elkington和H.ElKington兄弟提出的,并于1840年由英國的Elkington正式獲得。

    9.電鑄銅:1840年俄國人雅各比Jacobi向英國申請了第一個專利。

    10.鍍黃銅:1841年勞爾茲發(fā)明了鍍黃銅,獲得氰化物溶液中電鍍黃銅的專利。

    11.電鍍銅錫合金:1842年勞爾茲首先提出了鍍銅錫合金,由氰化亞銅和錫酸鹽組成的溶液中獲得。

    12.電鑄鎳:1842年德國的Bottger教授發(fā)明了電鑄鎳。

    13.電沉積鈷:大約1842年就已經(jīng)知道鈷的電沉積了。

    14.鍍鎳:1843年德國的包特格R.Bottger首先用硫酸鎳銨溶液進行鍍鎳。

    15.錫酸鹽鍍錫:1843年Morewood和羅杰斯Rogers取得了英國專利,但是所用錫鹽是氯化亞錫。

    16.焦磷酸鹽鍍銅:1847年Roseleur首先發(fā)表了以焦磷酸為絡(luò)合劑進行鍍銅的文章。

    17.最早的鍍銀光亮劑:1847年Milword和Lyons在專利中提出用二硫化碳光亮劑。

    18.酸性鍍金:1847年Derulz冒險在酸性氯化金溶液中添加氫氰酸,發(fā)現(xiàn)可以在短時間內(nèi)獲得良好的鍍層。

    19.酸性鍍鋅:1852年在英國公布了鐵上鍍鋅的專利。

    20.三價鉻鍍鉻:1854年德國人本森Robert Wilhelm Bunsen發(fā)表了第一篇三價鉻鍍鉻論文。

    21.堿性氰化物鍍鋅:1855年已提出專利。

    22.塑料電鍍兩步法活化工藝:

    23.鍍層內(nèi)應(yīng)力:1858年戈爾Gore發(fā)現(xiàn)鍍層存在內(nèi)應(yīng)力。

    24.電鍍銅錫合金:1862年米勒獲得了氰化物電鍍銅錫合金的專利,是對勞爾茲鍍液進行了改進的配方。

    25.鍍鎳工業(yè)化應(yīng)用:1866年美國人亞當(dāng)斯I.Adams博士電鍍了煤氣噴燈嘴,是第一位使鍍鎳工業(yè)化的人。

    26.鈦陽極籃:1868年雷明頓Remington首次提出。

    27.鋼鐵磷化:1869年最早是從鋼鐵的磷化開始的,英國的羅斯CharlesRoss申請了第一個磷化液專利,提出將紅熱的鋼鐵投入磷酸中處理,其配方為100%磷酸(這實際上是酸洗)。

    28.電鑄鐵:1869年俄國財政部印刷所誕生了電鑄鐵。

    29.第一個鍍鎳專利:1869年第一個鍍鎳專利在美國出現(xiàn),發(fā)明者亞當(dāng)斯I.Adams博士,采用中性純硫酸鎳銨。

    30.鍍層內(nèi)應(yīng)力:1877年英國的米爾斯Mills首次發(fā)現(xiàn)了鍍層的內(nèi)應(yīng)力。

    31.鍍鎳溶液添加硼酸:1878年韋斯頓Weston在鍍鎳溶液中添加了硼酸并取得專利,采用的依然是雙鎳鹽硫酸鎳銨鍍液。

    32.焦磷酸鹽鍍銅專利:1883年第一份實用專利是Gutensohn獲得的。

    33.氟硅酸、氟硼酸溶液鍍鉛:1886年Leuchs首次電解使用氟硅酸、氟硼酸溶液鍍鉛。

    34.鍍鈷合金:1890年出現(xiàn)了電沉積鈷合金。

    35.臥式滾桶:1890年后期第一次在生產(chǎn)中出現(xiàn)。

    36.六價鉻鍍鉻:1890年卜蘭西E.Placet和鮑內(nèi)特J.Bonnet獲得了從鉻酸溶液中電沉積鉻的第一個專利。

    37.電鍍鎳鉻合金:1894年美國普萊斯特Placet和博尼特Bonnet獲得電鍍鎳鉻合金專利。

    38.瓷質(zhì)陽極氧化:1896年,波拉克Pollak就提出了在硼酸或磷酸溶液中直流電解,可得到“堡壘”型氧化膜的專利。

    39.氟硅酸鍍鉛:1901年貝茨Betts獲得了氟硅酸鍍鉛專利。

    40.氟硼酸鍍鎳:1900年左右發(fā)展了氟硼酸鍍液。

    41.電鍍鋅鎳合金:20世紀初肖赫Schoch和科克斯Cocks先后發(fā)表了硫酸鹽電鍍鋅鎳合金的文章。

    42.磷化:1906年英國伯明翰的托馬斯、沃茨ThomasWattsCoslett首創(chuàng)磷化技術(shù)。他提出最早的鋼鐵磷化專利,內(nèi)容是使用添加鐵屑的磷酸溶液在沸騰的條件下對鋼鐵處理2~2.5h。

    43.硫酸鹽鍍鋅:1908年E.C.Broadwell發(fā)明了由硫酸鋅和萘二磺酸鋅組成的鍍鋅液,是第一個鍍鋅專利。

    44.堿性錫酸鹽鍍錫:1908年Tnirot取得了第一個美國專利,不過目的不是用來得到鍍錫層,而是用電解法回收錫金屬。

    45.光亮鍍鎳:1908年美國芝加哥米克Meaker公司的化學(xué)家E.C.Broad首先獲得了光亮鍍鎳的專利,采用了1,5-萘二磺酸和鋅鹽。

    46.過氯酸鍍鉛:1909年馬瑟斯Mathers申請的專利。

    47.電解拋光:1911年1月19日莫斯科大學(xué)什彼達爾斯基獲得“使金屬和金屬電鍍層表面具有拋光光澤的方法”專利。

    48.光亮鍍鎳:1912年英國的Elkingtons工廠采用鎘鹽做為光亮劑,如今還應(yīng)用于滾鍍鎳生產(chǎn)。

    49.中性鹽霧試驗:1914年卡普J.A.Capp在美國材料試驗學(xué)會(ASTM)第十七界年會上提出。

    50.鋁的堿性鉻酸鹽處理:1915年鮑爾Bauer和伏戈爾Vogel發(fā)明。

    51.焦磷酸鹽鍍鋅:1915年酸性焦磷酸鹽鍍鋅溶液已經(jīng)研究出來。

    52.Watts瓦特鍍鎳液:1915年美國威斯康辛大學(xué)教授瓦特Watts發(fā)表了有名的高速鍍鎳論文,次年又發(fā)表了改進配方,奠定了現(xiàn)代鍍鎳基礎(chǔ)。

    53.氰化鍍鎘:1919年udy的溶液由氫氧化鎘配制而成,并含有氰化鎘,但無游離氰化鈉。

    54.合金電鍍理論:克萊曼R.Kreman和米勒R.Muller提出,兩種離子共同析出的基本條件是它們的析出電位相等。

    55.沙氏鍍鉻溶液:1920年薩金特G.J.Sargent正式發(fā)表了從無水鉻酸中添加少量硫酸的鍍鉻液。

    56.電鍍鉛錫合金:1920年格羅夫Groff取得第一個美國專利,

    57.氰化鍍鋅:1921年由Blunl(布盧姆)研究出來的。

    58.鉻酸陽極氧化:1923年英國的本戈Bengough和斯圖爾特Stuart發(fā)現(xiàn)的。

    59.草酸陽極氧化:1923年,日本首先發(fā)明了草酸陽極氧化法,在日本應(yīng)用較為廣泛。

    60.光亮氰化鍍鎘:1925年美國人漢弗萊斯Humphries引進第一個羊毛或其它蛋白質(zhì)的苛性堿溶液光亮劑。

    61.鍍鉻溶液確定鉻酸與硫酸比值:1926年費克ColinG.Fink將SO42-稱為催化劑,鍍鉻溶液中必須控制鉻酸與硫酸比值約為100:1。

    62.光亮鍍鎳:1927年,斯切洛特Schlotter開始使用萘三磺酸,是最早使用的有機光亮劑。

    63.堿性浸鋅溶液:溶液配方是休伊森Hewitson在1927年取得的專利,這標(biāo)志著傳統(tǒng)的浸鋅法的誕生。

    64.草酸陽極氧化:1927年,日本的Kujirai和植木Ueki首先采用草酸電解液陽極氧化。

    65.硫酸陽極氧化:1927年,高爾Gower、奧布萊恩•斯塔福德StaffordO'Brien和Partners4發(fā)表了硫酸陽極氧化的專利,氧化的電流密度為0.7~1.3A/dm2,這種電流密度一直延用到現(xiàn)在。

    66.鎳的電拋光:1930年法國電話公司的Jacpuet第一個進行系統(tǒng)研究并獲得了專利。

    67.有機涂層鋼板:20世紀30年代首創(chuàng)于美國。

    68.高溫堿性發(fā)藍:1931年德國科學(xué)家發(fā)明高溫堿性發(fā)藍法。

    69.含碳鎳陽極:1931年鑄造的含碳鎳陽極進入工業(yè)化應(yīng)用。

    70.晶核形成速度與過電位的關(guān)系:1931年Erdey-Gruz和Volmer提出二維晶核和三維晶核形成的速度和過電位的關(guān)系。

    71.酸性鍍鎘:1932年漢弗萊斯Humphries提出了酸性鍍鎘槽液。

    72.羅謝爾鹽氰化鍍銅:1932年卡洛McCullough和吉爾克里斯特Gilchrist宣布,可以使用羅謝爾鹽來改善陽極溶解,這種槽液基本可以不含游離氰化物。

    73.直流火花陽極氧化:1932年Gnterschulze和Betz第一次報道了鎂合金在直流高壓電場下出現(xiàn)火花放電現(xiàn)象。

    74.鍍銦:最早的實用鍍銦溶液是1933年格雷D.Gray提出的,以氰化物和一種糖為基礎(chǔ)。

    75.鍍黑鉻:1933年Siemers等人用醋酸做催化劑開發(fā)成功黑鉻溶液。

    76.微弧氧化:上世紀30年代初期,Gunterschulze和Betz第一次報道了在高電場下浸在液體里的金屬表面出現(xiàn)了火花放電現(xiàn)象,利用此現(xiàn)象可以制成氧化膜,并應(yīng)用在鎂合金的防護上。

    77.鍍銠:上世紀30年代初期就成為重要的商業(yè)性生產(chǎn)。

    78.脈沖鍍合金:最早是溫克勒Winkler在1934年實現(xiàn)脈沖鍍合金并獲得專利。

    79.鋁的電解拋光:1934年在英國和美國,幾乎同時發(fā)明了電解拋光工藝“Brytal”和“Alzak”,在堿性(Brytal工藝)或氟硼酸(Alzak工藝)溶液中陽極電解10~20min,得到較高反射率的表面,并在陽極氧化后繼續(xù)保持下來。

    80.赫爾槽:1935年英國的赫爾R.O.Hull設(shè)計出赫爾槽,形狀似梯形,又稱為梯形槽,到1939年基本定型。

    81.錫鎳合金:錫鎳合金的最早報道是在1935年,Monk和Ellingham成功地電鍍出錫鎳合金,但不能在生產(chǎn)中應(yīng)用。

    82.白色黃銅:1935年Servatius最早應(yīng)用白色黃銅防護煤氣爐零件。

    83.光亮氰化鍍鋅:1935年希金斯J.Higgins發(fā)明了第一個光亮氰化鍍鋅添加劑,為玉米糖漿。

    84.黃銅著黑色:1936年斯塔洛克J.E.Starock和塔夫特R.Taft提出。

    85.鈷鹽光亮鍍鎳:1936年美國韋斯伯格Weisberg獲得了添加鈷鹽和甲酸鹽的專利。第一個工業(yè)化應(yīng)用的光亮鍍鎳體系是韋斯伯格-斯?jié)豔eisberg-Stoddard槽液,含有鈷、甲醛、氨磺酸和其它添加劑,鍍層含有17~18%的鈷。

    86.鋅酸鹽鍍鋅:1936年E.Mantzell報道了鋅酸鹽鍍鋅溶液具有良好的電流效率和分散能力,但鍍層是疏松的粉狀物,沒有使用價值。

    87.鍍鋅鈍化:早期鍍鋅并無鈍化,1936年所用重鉻酸鈉-硫酸溶液作為鍍鋅鈍化處理的“Cronad“法問世后,鍍鋅與鈍化才形成一個完整工藝,鋅層耐蝕性能才顯著提高。

    88.電解著色:1936年意大利人開比Caboni最早提出了陽極氧化膜的電解著色專利技術(shù),德國人Elssner進一步改進了這個方法,在1940年申請了專利。

    89.高效氰化鍍銅:1938年獲得了第一個工業(yè)用高效率槽液,并開始在生產(chǎn)上應(yīng)用。

    90.氨基磺酸鍍鎳:1938年開比Cambi和皮奧特里Piontelli專利提出氨基磺酸鹽鍍鎳槽液。

    91.銅和黃銅上浸錫:1939年沙利文Sullivan和Pavlish獲得在銅和黃銅上浸錫的專利。

    92.銨鹽鍍鋅:1940年德國的哈貝爾Hubbel和韋斯伯格Weisberg申請了第一份專利,以氯化銨為導(dǎo)電鹽。

    93.光亮鍍鎳:1941年美國McGean化學(xué)公司獲得了用十二烷基硫酸鈉做防針孔劑的專利。

    94.光亮焦磷酸鹽鍍銅:1941年美國人J.E.stareck在他的專利(US2250556)中開始使用金屬氯化物做為光亮劑,不過效果不好。

    95.硅烷類偶聯(lián)劑:最初由美國聯(lián)合碳化物公司于20世紀40年代為玻璃纖維增強有機樹脂(FRP)而開發(fā)的。

   

    96.旋轉(zhuǎn)圓盤電極:1942年Levich根據(jù)流體動力學(xué)原理首次提出RDE理論,引起電化學(xué)界廣泛注意。

    97.氯化亞錫浸錫:1942年布拉德利Bradley提出用氯化亞錫的鹽酸溶液和硫脲的浸錫專利。

    98.磷酸鈦表調(diào)劑:1943年美國人Jernstadt發(fā)現(xiàn)了磷酸鈦表調(diào)劑。

    99.鋁的磷酸鉻酸鹽處理法:生成的膜呈彩虹色或綠色,故也叫綠膜鉻酸鹽處理,1945年最早出現(xiàn)在美國,美國人稱為Alodine或Bonderite法,日本人稱為Alochrom法。

    100.化學(xué)鍍鎳:1946年由布倫納A.Brenner和里德爾G.Riddel發(fā)現(xiàn)并研究成實用工藝。1946年由Brenner和Riddel提出原子氫析出機理。

    101.勃倫納方法電鍍鎳磷合金:1946年布倫納A•Brenner發(fā)明了鎳磷合金電鍍法。

    102.化學(xué)鍍銅:1947年納克斯Narcus首先報道了化學(xué)鍍銅溶液化學(xué),溶液穩(wěn)定性很差。

    103.鍍鉻過程的膠體膜硫酸開孔理論:1947年斯內(nèi)夫利C.A.Snavely提出鍍鉻過程的膠體膜理論。

    104.雙層鎳工藝:1947年英國哈肖Harshaw首先開發(fā)了雙層鎳工藝,到20世紀60年代末已趨于成熟。

    105.導(dǎo)電涂料:1948年美國公布了用銀和環(huán)氧樹脂制成的導(dǎo)電膠專利,這是最早公開的導(dǎo)電涂料。

    106.六價鉻直接還原為金屬鉻實驗:1949年奧格本F.Ogbum和布倫納A.Brenner用放射性Cr51研究得到證實。

    107.鋁化學(xué)拋光:是1949年發(fā)明的,當(dāng)時亨利Henley在做磷酸-硫酸型的電解拋光,沒有通電時,發(fā)現(xiàn)鋁件的腐蝕有光亮效果,接著他仔細研究了這個現(xiàn)象,得到最早的化學(xué)拋光工藝:磷酸75%(體積),硫酸25%(體積),操作溫度為90~100℃。后來人們發(fā)現(xiàn)在上述工藝中加10%的硝酸,可以得到特別光亮的效果,這時化學(xué)拋光才在工業(yè)中應(yīng)用起來,相應(yīng)的專利陸續(xù)公布。

    108.不銹鋼電拋光理論:1950年霍爾Hoar和莫厄特Mowat首先提出不銹鋼電拋光過程的鈍化膜理論。

    109.鋁的酸性鉻酸鹽處理:也叫黃膜鉻酸鹽處理,1950年美國發(fā)明,美國人稱為Alodine法,日本人稱為Alochrom法。

    110.自動調(diào)節(jié)鍍鉻SRHS:1950年美國J.E.Stareck,F(xiàn).Passal及H.Mahlster發(fā)表了合用硫酸鹽和硅酸鹽的方法。

    111.氟化物鍍錫鎳合金:1951年國際錫研究所派金遜Parkinson從氟化物溶液中獲得了65%錫-35%鎳的合金。

    112.四鉻酸鹽鍍鉻:1953年BornhauSer獲得了四鉻酸鹽鍍鉻專利。

    113.機械鍍:1953年美國的機械鍍有限公司PeenPlateInc申請了第一項專利。

    114.蘭茜Lancy法處理電鍍廢水:又稱槽邊化學(xué)處理法,是美國L.E.Lancy博士于20世紀50年代初期提出的。

    115.磷銅陽極:1954年美國Neverse等對陽極的研究發(fā)現(xiàn):在陽極中摻入少量的磷,電解產(chǎn)生的陽極黑膜對電鍍相當(dāng)重要,建議使用磷銅陽極。

    116.常溫封閉:1954年第一個常溫封閉專利在西德出現(xiàn)(N901364),將鋁陽極氧化膜浸漬在硫代銻酸鈉水溶液中。

    117.?dāng)U散控制理論:1955年美國卡爾道斯Kardos提出整平劑在陰極表面的吸附受擴散控制,造成微觀峰處與微觀谷底的金屬過電位不同。

    118.塑料電鍍兩步法活化工藝:1955年Bergstrom發(fā)明的第一代活化工藝為敏化、活化兩步法,基體浸入酸性的氯化亞錫中處理即為敏化,將工件放在在氯化鈀溶液中浸漬則為活化。

    119.化學(xué)鍍銅:1957年卡希爾Cahill公開發(fā)表了堿性酒石酸鹽與甲醛的溶液,類似現(xiàn)代化學(xué)鍍銅溶液。

    120.微裂紋鉻:1957年美國安美特公司的Stareck和Dow發(fā)明了微裂紋鉻。

    121.不銹鋼著色:1957年日本東海大學(xué)林喜雄完成了不銹鋼的著色,并有專著。

    122.松孔鍍鎘:1959年CashandScheurerment提出松孔鍍鎘。

    123.陽極電泳漆:1960年在英國首先研制成功。

    124.電鍍級塑料:1960年樹脂生產(chǎn)廠商推出。這一年經(jīng)過改良的化學(xué)鍍銅液、化學(xué)鍍鎳液都取得成功,使塑料電鍍成熟。

    125.膠體鈀活化法:1961年美國人希普利Shipley發(fā)明(US.P3011920),被稱為第二代活化溶液。

    126.亞硫酸鹽鍍金:1962年史密斯Smith提出的美國專利是最早的亞硫酸鹽鍍金。

    127.鍍鉻鋼板:日本于1962年首先商業(yè)生產(chǎn)鍍鉻鋼板,用于錫罐頭生產(chǎn)。

    128.達克羅(鋅鉻膜)涂層:1963年美國大洋公司黛蒙德DiamondShamrpckCorp.U.S.A,最初為解決汽車底盤被含鹽雨雪銹蝕的問題而發(fā)明。

    129.酸性鍍銅光亮劑:1963年美國Udylite公司發(fā)明了有機染料、聚醚及有機硫化物組成的實用性優(yōu)異的添加劑。

    130.Ni-P合金電沉積機理:1963年由布倫納Brenner提出。

    131.化學(xué)鍍鎳鎢磷:1963年P(guān)earlstein報道了以鎢為合金元素的Ni-W-P化學(xué)鍍層,含鎢量可達19%。

    132.鎳封閉:含有不導(dǎo)電微粒的光亮鎳也稱緞狀鎳,荷蘭的雷塞處公司N.V.Research開發(fā)的,稱為鎳封法nickelseal。美國的由由地萊特Udylite公司開發(fā)的,稱為丟耳-鎳法Dur-Ni?,F(xiàn)在通稱為鎳封。

    133.緞面鎳:又稱緞狀鎳、沙鎳Satinnikel、麻面鎳、水霧鎳、沙霧鎳。20世紀60年代初,美國由地萊特Udylite公司和德國亨克與塞公司Henkel﹠Cie發(fā)明了用電鍍法來獲得緞面鎳鍍層。

    134.三層鎳工藝:60年代美國樂思國際化學(xué)公司開發(fā)了三層鎳工藝。

    135.微孔鉻:60年代中期,的布朗Brown和Tomaszewsk提出了微孔鉻工藝。

    136.含硫活性鎳陽極:國際鎳礦有限公司INCO在上世紀60年代中期就在國際市場上投放了這種S鎳。

    137.醋酸鹽霧試驗:1965年美國人發(fā)明了鹽霧試驗方法。

    138.鈦陽極涂層電極DSA:1965年荷蘭人亨利Henri伯納德Bernard比爾Beer發(fā)明,取得Beer65專利。

    139.1965年前后,達米雅諾維克Damjanovic指出,金屬電沉積時晶體生長類型和超電壓或電流密度有密切關(guān)系。

    140.HEDP鍍銅:1966年美國孟山都MonSanto公司首先提出了用HEDP作鍍銅絡(luò)合劑,并獲得了美國專利。

    141.屏蔽電磁干擾:1966年Lordi首次建議采用化學(xué)鍍銅屏蔽電磁干擾。

    142.稀土鍍鉻:1967年美國Romanowski等人在鍍鉻中使用鑭、銣和鐠的氟化物及氟的絡(luò)合物,取得專利。

    143.高應(yīng)力鎳:1969年哈肖Harshaw化學(xué)公司把這種工藝定名為PNS(postnickelstrike)法。

    144.鋅酸鹽組成與OH-濃度的關(guān)系:1969年日本小西三郎和土肥在《金屬表面技術(shù)》中,認為ZnO濃度和苛性堿的濃度應(yīng)具有X=aY2/3關(guān)系。

    145.酸性鍍銅中添加Cl-:20世紀60年代初,酸銅鍍液中沒有添加Cl-,到20世紀60年代末才在鍍液中加入了Cl-。

    146.鎳鐵合金:1971年美國樂思OXYUdylite金屬工業(yè)公司的狄克•克勞斯R.J.Clauss和羅伯特•特里曼R.A.Tremmel研究成功了鎳鐵合金新工藝并投入生產(chǎn)。

    147.陰極電泳漆:1972年美國PittsburghPlateGlassCo.公司首先研制成功。

    148.不銹鋼INCO染色法:也叫酸性氧化法。1972年英國國際鎳公司INCO公司宣告研制出世界上第一塊由不銹鋼化學(xué)著色得到的彩色不銹鋼,并取得專利權(quán)。

    149.光亮鎳鐵合金:1973年OXYUdylite金屬工業(yè)公司的狄克•克勞斯R.J.Clauss和羅伯特•特里曼R.A.Tremmel發(fā)表光亮鎳鐵合金論文。

    150.達克羅(鋅鉻膜)涂層:1972年的US3671331是第一個達克羅技術(shù)的實用專利,該專利的代理人是美國DiamondShamrock公司,申請日期是1972-02-24。

    151.Bondal法浸鋅合金工藝:Wzrnick發(fā)明了在鋅酸鹽浸鋅溶液中加入NiSO4、CuSO4。

    152.氯化物三價鉻鍍鉻:1974年英國Albright﹠Willson公司推出Alecra-3三價鉻電鍍工藝。

    153.?dāng)U散控制阻化理論:1974年O.Kardos提出,整平劑的整平作用是受擴散控制的。

    154.無氰鍍鋅光亮劑:1975年LeaRonaI公司的NobeItOstrow發(fā)現(xiàn)了二甲胺基丙胺同環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物,是優(yōu)良的無氰鍍鋅光亮劑。

    155.秦氏直角陰極試驗:1977年由中國秦寶興創(chuàng)造。

    156.微弧氧化:也叫交流電火花氧化。上世紀70年代中后期俄羅斯科學(xué)家開始使用交流電源,電壓比火花放電陽極氧化的高,并稱為微弧氧化。

    157.鈦酸酯類偶聯(lián)劑:20世紀70年代末美國肯里奇石化公司首先開發(fā)研制的。

    158.焦磷酸鹽鍍錫鎳合金:1978年,依若摩托Enomoto和那卡伽娃Nakagawa,在焦磷酸鹽溶液中獲得含錫75%左右的合金。

    159.寬溫酸性鍍銅:1978年中國上海長征電鍍廠秦寶興與張邵恭合作,研究成功寬溫度全光亮酸性鍍銅,采用了M、N組合型光亮劑。

    160.常溫封閉:1979年日本吉村提出金屬氟化物常溫封閉專利。

    161.鍍鉻機理:1979年美國科學(xué)家霍爾J.P.Hoare提出金屬鉻電沉積的硫酸根單端封閉機理。

    162.多元配合物電鍍理論:1979年12月,方景禮在中國電子學(xué)會第一屆電子電鍍年會上提出,鍍液的配位方式為多元配合物,配方設(shè)計的中心是調(diào)整金屬離子電沉積速度的多元配合物電鍍理論。

    163.振動電鍍:20世紀70年代末,日本人利用振動光飾機改裝的試驗裝置進行試驗研究,敷島公司20世紀80年代初生產(chǎn)了槽體振動式滾鍍機,法國和加拿大等國也研制成功電磁式振動電鍍機。

    164.還原法化學(xué)鍍錫:1980年沃里克Warwick等人提出以TiCl3為還原劑的化學(xué)鍍錫工藝?,F(xiàn)在已經(jīng)被證明不能應(yīng)用到PCB工業(yè)生產(chǎn)。

    165.歧化反應(yīng)化學(xué)鍍錫:80年代初期Molenaar利用Sn2+在Sn表面的自催化作用,歧化鍍錫。

    166.硫酸鹽三價鉻鍍鉻:1981年英國W•Caning開發(fā)了硫酸鹽三價鉻鍍鉻工藝,采用離子膜隔離的雙槽電鍍。

    167.鋁件復(fù)合陽極氧化:1982年蘇聯(lián)Otkrytiya最早提出鋁合金硬質(zhì)陽極氧化復(fù)合四氟乙烯國體潤滑劑的專利,采用了氧化乙烯烷基酚非離子表面活性劑為分散劑。

    168.鋁及鋁合金彩色陽極氧化:1982年保加利亞人π.B.Tpq×npoB提出,選用三乙醇胺做為穩(wěn)定添加劑,與鹽類聯(lián)合使用,能得到青銅色、黃色至咖啡色。

    169.噴射電鑄:1982年Kunieda開展了選擇性噴射電沉積實驗研究。

    170.焦磷酸鹽鍍槍黑色:1983年日本專利昭58-38518提出,鍍液由焦磷酸鹽、鎳鹽、亞錫鹽、含硫氨基酸、羥基羧酸和含氨化合物。1984年我國劉昌平譯述為中文。

    171.厚膜陰極電泳漆:1984年出現(xiàn)了厚度達30um以上的厚膜陰極電泳漆。

    172.無氟高效鍍鉻添加劑:1985年美國M&T公司Atotech的肯紐比KenNewby博士推出了不含氟化物的HEEF-25工藝,電流效率可達25%。

    173.鋼鐵常溫發(fā)黑:1986年Jarvi申請了美國專利,溶液含有硫酸銅、二氧化硒等。

    174.硼酸-硫酸陽極氧化:1990年美國波音公司的G.M.Wong等人取得專利。

    175.三級電流法鍍仿金:20世紀90年代初期中國溫州人發(fā)明了大電流-中電流-小電流逐步降級電流密度的操作方法,大大提高了仿金層抗變色能力。

    176.鎂合金陽極氧化:1996年SachikoO首次提出鎂合金陽極氧化機理。

    177.次磷酸鈉電鍍鎳磷合金:2004年沈陽理工大學(xué)張春麗,周琦提出。比亞磷酸型鍍液有更好的光亮度、更快的鍍速及更高的鍍層硬度。

    178.一水合檸檬酸一鉀二(丙二腈合金)鍍金:2008年由三門峽恒生科技研發(fā)有限公司聯(lián)合電子科技大學(xué)等單位研究成功。

   

 
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