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攀西稀土精礦直接冶煉稀土硅鐵合金

   2020-09-01 互聯(lián)網(wǎng)中國(guó)鑄造網(wǎng)12880
核心提示:稀土硅鐵合金是我國(guó)傳統(tǒng)的稀土應(yīng)用主產(chǎn)品之一,主要用于球墨鑄鐵和鋼鐵冶煉,年均稀土消耗量為4800t~5200t

稀土硅鐵合金是我國(guó)傳統(tǒng)的稀土應(yīng)用主產(chǎn)品之一,主要用于球墨鑄鐵和鋼鐵冶煉,年均稀土消耗量為4800t~5200t(以氧化物計(jì)算),占國(guó)內(nèi)稀土應(yīng)用量的1/3以上。“八五”期間我國(guó)稀土硅鐵合金產(chǎn)量年平均1.2萬(wàn)t左右,其中出口0.43萬(wàn)t~0.5萬(wàn)t,對(duì)我國(guó)稀土應(yīng)用舉足輕重。就年均生產(chǎn)能力而言,我國(guó)已超過(guò)10萬(wàn)t,但實(shí)際生產(chǎn)能力超過(guò)3000t的廠(chǎng)家不多。比較有規(guī)模的包鋼稀土一廠(chǎng)、四川雙流稀土合金冶煉廠(chǎng)、山東凱威稀土責(zé)任有限公司等,其生產(chǎn)方法基本代表了國(guó)內(nèi)幾種不同類(lèi)型的生產(chǎn)工藝。

根據(jù)冶金行業(yè)規(guī)劃,稀土處理鑄鐵件和稀土處理鋼都有較大幅度增長(zhǎng),年消耗稀土約在6500t左右。但由于主要進(jìn)口國(guó)日本、韓國(guó)球化劑趨于采用低稀土,再加上我國(guó)已形成的每年10萬(wàn)t以上的生產(chǎn)能力,致使我國(guó)從事稀土硅鐵合金的廠(chǎng)家競(jìng)爭(zhēng)激烈化。因此,從原料選用、工藝改善、提高稀土回收率等方面增強(qiáng)競(jìng)爭(zhēng)力,顯得十分重要。

1攀西精礦與冶煉工藝選用

眾所周知,精料的選擇是改善金屬冶煉過(guò)程中各項(xiàng)技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)的重要手段。我國(guó)首創(chuàng)的硅熱法生產(chǎn)稀土硅鐵合金,工藝的形成和發(fā)展已有30余年。其間重大工藝改進(jìn)均與稀土原料的變化密切相關(guān)。在幾種稀土礦中,以攀西地區(qū)冕寧礦有害雜質(zhì)元素最低。而80年代以來(lái)國(guó)際上對(duì)合金中雜質(zhì)含量要求愈來(lái)愈高。

由南京市冶金研究所首創(chuàng)采用包頭30%REO精礦直接冶煉稀土硅鐵合金新工藝(1997年年初包鋼稀土一廠(chǎng)亦采用該工藝),大大簡(jiǎn)化了硅鐵還原稀土富渣和硅鐵還原稀土精礦脫鐵脫磷渣工藝,大大改善了技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)。80年代后期南京南方稀土研究所首先利用攀西冕寧、三岔河、牦牛坪礦區(qū)為中心的稀土礦,進(jìn)一步改善直接冶煉新工藝,立足攀西礦易采選、品位高、成本低等特點(diǎn),采用40%REO精礦直接冶煉稀土硅鐵合金,使各項(xiàng)技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)又大大提高一步,增強(qiáng)了產(chǎn)品出口能力,并將此工藝在國(guó)內(nèi)普及,經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益十分明顯。

隨著國(guó)外冶金技術(shù)的提高,國(guó)際市場(chǎng)要求我國(guó)出口稀土硅鐵合金中鈦(Ti)含量低于0.3%以下,有的甚至要求低于0.15%,對(duì)P、Mn、Ca等雜質(zhì)元素含量亦提出相應(yīng)嚴(yán)格要求。同時(shí)對(duì)以稀土硅鐵合金為原料的延伸產(chǎn)品——稀土硅鎂合金中微量元素含量亦有嚴(yán)格控制,如:Ti≤0.2%,Al≤0.5%,Mn≤0.5%。為了開(kāi)拓國(guó)際市場(chǎng),與國(guó)際通標(biāo)接軌,出口產(chǎn)品原料的選擇也十分重要,攀西稀土礦物相組成和其化學(xué)成分是目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)稀土硅鐵合金最理想的原料。

2工藝概述

2.1一段還原

選用HX—0.5T標(biāo)準(zhǔn)煉鋼電弧爐。變壓器公稱(chēng)容量650kW。全碳質(zhì)爐襯,爐膛直徑1050mm,合金主原料為攀西稀土精礦、75#硅鐵與石灰,采用直接入爐一次冶煉工藝。操作中應(yīng)注意,攀西精礦粒度為60目~120目,含水量為8%左右,布料時(shí)宜置于爐膛中下部,避免蹋料噴濺而影響操作環(huán)境和稀土收得率,冶煉中應(yīng)嚴(yán)格控制爐內(nèi)氣氛,掌握堿度、溫度與強(qiáng)化還原程度三者關(guān)系,以確保各項(xiàng)技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo),冶煉中應(yīng)嚴(yán)格操作規(guī)程,掌握出料溫度與澆注合金錠的合理方法等,完成一段還原。

2.2留渣二段還原

采用電硅熱法生產(chǎn)稀土硅鐵合金,即使在還原狀態(tài)良好的情況下,也有20%~30%的REO殘留在爐渣中成為廢棄物。采用40%REO的攀西精礦生產(chǎn)稀土硅鐵合金,爐渣中REO仍高達(dá)5%~7%。尤其在生產(chǎn)高品位合金時(shí)(REO>30%以上)爐渣中REO的殘留量更大。

為充分利用資源,進(jìn)一步降低成本,可采用留渣二段還原工藝,將高品位合金生產(chǎn)中熱渣留在爐內(nèi),重新調(diào)整堿度,再次進(jìn)行還原。其優(yōu)點(diǎn),一是可生產(chǎn)質(zhì)優(yōu)價(jià)廉的RE13%~17%低品位多元復(fù)合合金;二是二段還原實(shí)現(xiàn)后,稀土總收得率可大于90%;三是爐渣中REO可降至1%~1.5%,低于國(guó)家允許的廢渣排放標(biāo)準(zhǔn)(放射性比活度7×104Bq/kg),廢渣可綜合利用于水泥或玻璃澄清、復(fù)合微肥等方面。該工藝由南京南方稀土研究所研制并在四川雙流稀土合金冶煉廠(chǎng)加以應(yīng)用,經(jīng)濟(jì)效益十分明顯。

3問(wèn)題討論

3.1Ti含量的控制

國(guó)外市場(chǎng)對(duì)合金中Ti含量要求甚嚴(yán)。攀西稀土原礦中Ti含量較低,用于冶煉出口合金,Ti含量超標(biāo)的可能性甚微。生產(chǎn)檢測(cè)數(shù)據(jù)表明,在還原條件基本不變的情況下,精礦、石灰中的TiO2與稀土氧化物的還原處于同步甚至優(yōu)先狀態(tài),隨著還原反應(yīng)的充分進(jìn)行,合金中的Ti呈緩慢下降趨勢(shì)。在合金冶煉中選用低Ti稀土精礦和提高稀土收得率的辦法對(duì)降低合金的Ti含量具有一定作用,但難以達(dá)到理想效果。當(dāng)使用冕寧礦生產(chǎn)高品位稀土硅鐵合金時(shí),最佳還原條件下Ti<0.3%幾乎不可能。為此,我們又對(duì)如下幾種主要原料做了系統(tǒng)研究。

石灰:石灰是改善稀土還原條件的重要原料。CaO含量高低直接影響稀土收得率,而其含微量元素狀況也直接影響產(chǎn)品質(zhì)量。石灰生產(chǎn)廠(chǎng)家提供的石灰,除CaO差距甚大外,TiO2含量亦有差別,高的達(dá)0.2%以上。因此,選用石灰時(shí)除了保證堿度,還應(yīng)考慮其TiO2的含量。

還原劑:75#Si-Fe作為還原劑應(yīng)用于冶煉稀土硅鐵合金。一般來(lái)講,1t稀土合金耗用硅鐵在0.7t~0.8t,硅鐵中含硅量(特別是活性硅)的高低,直接影響技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)。硅鐵中微量元素的選擇控制對(duì)高品位低雜質(zhì)合金質(zhì)量至關(guān)重要。國(guó)標(biāo)對(duì)硅鐵產(chǎn)品Ti含量沒(méi)有要求,國(guó)際通標(biāo)中僅要求Ti含量≤0.3%。因此,在生產(chǎn)高品位低Ti出口合金時(shí),即使采用攀西稀土精礦也應(yīng)采取相應(yīng)工藝手段(如硅鐵爐外精煉等)選擇低雜質(zhì)、低Ti硅鐵作為還原劑。經(jīng)工藝處理后,可將硅鐵中Ti含量降至0.08%以下。在采用攀西稀土精礦,選擇適合的石灰處理后的硅鐵作還原劑,嚴(yán)格工藝操作情況下生產(chǎn)的高品位低Ti稀土硅鐵合金,其Ti含量可穩(wěn)定地降至0.15%以下,滿(mǎn)足國(guó)際市場(chǎng)需要。

3.2合金粉化的控制

合金中磷含量的控制是防止稀土硅鐵合金粉化的關(guān)鍵因素。攀西稀土中含磷低,采用高堿度、高稀土收得率工藝操作方法,把合金中磷含量控制在0.03%以下是完全可能的。經(jīng)測(cè)試,在最佳狀態(tài)時(shí)合金中磷含量可降至0.008%以下。

硅熱法以電弧爐生產(chǎn)稀土硅鐵合金,在確保低磷情況下,硅含量對(duì)合金粉化也甚為重要,一般硅含量在38%~40%為宜。但采用碳熱法,則可以較大幅度放寬合金中硅含量,當(dāng)硅含量>50%時(shí)也不粉化。

此外,生產(chǎn)實(shí)踐和操作經(jīng)驗(yàn)證實(shí),合金的冷卻速度及鑄錠的厚度對(duì)合金粉化亦有一定影響,也應(yīng)引起注意。

3.3稀土包芯線(xiàn)的應(yīng)用

近年來(lái),由于電力礦粉等原料價(jià)格上升,稀土硅鐵合金生產(chǎn)成本相應(yīng)提高,使鋼用稀土轉(zhuǎn)為使用混合稀土,金屬量加大,國(guó)內(nèi)鋼用稀土硅鐵合金量在縮減。若采用攀西稀土生產(chǎn)RE60%左右、Fe<3%、硅30%~36%的稀土中間合金,制成包芯線(xiàn)用于鋼處理,比混合稀土金屬價(jià)格低廉,有廣闊前景。在部分變質(zhì)合金、不銹鋼中采用此規(guī)格稀土硅鐵合金替代混合稀土金屬,可降低成本,已有不少單位應(yīng)用。

3.4延伸產(chǎn)品

采用攀西礦生產(chǎn)的稀土硅鐵合金為原料,生產(chǎn)稀土鎂多元復(fù)合合金時(shí),使用中頻感應(yīng)電爐,中溫冶煉、低溫出爐工藝,嚴(yán)格控制鎂的燒損,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,偏析小,合金中MgO含量可在0.6%以下,合金中主要元素Mg、RE、Ca等含量波動(dòng)范圍可控制在±<0.3%,微量元素Ti<0.15%,Al<0.5%,P≤0.03%,S<0.01%,達(dá)到國(guó)際通用標(biāo)準(zhǔn),出口前景看好。

3.5低放射性有利環(huán)保

攀西稀土精礦釷含量較低,若采用選擇性還原先進(jìn)工藝,合金中的放射性比活度可降至3.7×104Bq/kg,為國(guó)家環(huán)保局允許豁免值的50%,十分有利于向歐洲市場(chǎng)開(kāi)拓。

4結(jié)論

(1)采用攀西稀土精礦用硅熱法在電弧爐中直接冶煉稀土硅鐵合金,比采用國(guó)內(nèi)其它稀土資源易獲得高質(zhì)量的產(chǎn)品。

(2)若采用二段還原工藝,可大幅度提高稀土收得率,降低成本,降低產(chǎn)品污染,綜合利用爐渣,增加產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力,擴(kuò)大出口途徑。

(3)稀土硅鐵合金中雜質(zhì)元素含量控制與稀土礦源、還原劑等因素關(guān)系甚大,應(yīng)注意從工藝角度和原料選擇方面加以控制,注意精耕細(xì)作。

(4)采用攀西稀土礦生產(chǎn)稀土硅鐵合金對(duì)延伸產(chǎn)品和開(kāi)拓新的應(yīng)用領(lǐng)域有一定優(yōu)勢(shì),應(yīng)因勢(shì)利導(dǎo)并作進(jìn)一步探索。


 
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