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淺談有機(jī)粘接劑砂芯和砂型

   2020-09-01 互聯(lián)網(wǎng)黎美容22760
核心提示:  砂芯主要用來形成鑄件的內(nèi)腔、孔洞和凹坑等部分,在澆注時,它的大部分或部分表面被液態(tài)金屬包圍,經(jīng)受
 

  砂芯主要用來形成鑄件的內(nèi)腔、孔洞和凹坑等部分,在澆注時,它的大部分或部分表面被液態(tài)金屬包圍,經(jīng)受鐵液的熱作用、機(jī)械作用都較強(qiáng)烈,排氣條件也差,出砂、清理困難,因此對芯砂的性能要求一般比型砂高。

  一、植物油砂

  采用干性油和靠近干性油的半干性油作油砂粘結(jié)劑。干性油含不飽和脂肪酸,其加熱硬化機(jī)理一般認(rèn)為是氧化聚合的結(jié)果。常用的植物油有,桐油、亞麻油等。

  烘干溫度一般以200~220℃為宜。如需縮短烘干時間,可將溫度提高到250℃,但不能超過300℃,否則粘結(jié)性能將被破壞。

  二、合脂粘結(jié)劑及合脂砂

  (一)合脂粘結(jié)劑

  合脂是合成脂肪酸蒸餾殘渣的簡稱,是從煉油廠原料脫蠟過程中得到的石蠟,制皂工業(yè)再將石蠟制取合成脂肪酸時所得的副產(chǎn)品。

  合脂砂的烘干濕度范圍比油砂寬些,但是最適宜范圍仍是200~220℃之間。合脂粘結(jié)劑的加入量一般為砂質(zhì)量的2.5~4.5%,過多,強(qiáng)度增加不顯著,而發(fā)氣量明顯增大,粘膜加重,蠕變加大,出砂性變差。

  存在的問題:

  1.濕強(qiáng)度低

  合脂砂的濕壓強(qiáng)度只有2.0~2.5kPa。比植物油砂還要低。加入膨潤土或者含泥量高的天然粘土砂可以提高濕強(qiáng)度。

  2.砂芯蠕變

  合脂砂濕強(qiáng)度低,合脂本身在常溫下粘度大,芯砂流動性差,造芯時不易緊實;因此合脂砂芯在濕態(tài)和烘干過程中易發(fā)生蠕變,即逐漸往下沉。在冬天,合脂變得更加粘稠,蠕變現(xiàn)象就更為嚴(yán)重??刹捎眉尤肱驖櫷梁透邷厝霠t烘干硬化的方法來減少蠕變的缺陷。

  三、殼芯(型)

  (一)殼芯(型)的制造

  1940年,Johannes Croning發(fā)明用熱法制造殼型,稱為“C”法或“殼法”,此法不僅可用于造型,更主要的是用于制造殼芯。該法用酚醛樹脂作粘結(jié)劑,配制的型(芯)砂叫做覆膜砂像干砂一樣松散。其制殼的方法有兩種:翻斗法和吹砂法。

   殼法造型、造芯的優(yōu)點是混制好的覆膜砂可以較長期貯存(三個月以上);無需搗砂,能獲得尺寸精確的型、芯;型、芯強(qiáng)度高,質(zhì)量輕,易搬運(yùn);透氣性好,可用細(xì)的原砂得到光潔的鑄件表面;無需砂箱;覆膜砂消耗量小;型、芯可以長期貯放。盡管酚醛樹脂覆膜砂價格較貴,造型、造芯耗能較高,但在要求鑄件表面光潔和尺寸精度甚高的行業(yè)仍得到一定應(yīng)用。通常殼型多用于生產(chǎn)液壓件、凸輪軸、曲軸以及耐蝕泵件、履帶板等鋼鐵鑄件上:充芯多用于汽車、拖拉機(jī)、液壓閥體等部分鑄件上。

  (二)殼型砂用原材料及混制工藝

  (1)酚醛樹脂

  殼法采用熱線塑性酚醛樹脂。它是在苯酚過量(通常苯酚與甲醛的物質(zhì)的量之比為1:0.75~0.85)及溫度在105℃以下縮合制成的。常用的硬化劑為烏洛托品,學(xué)名六亞甲基四胺,即(CH2)6N4,其加入量一般占樹脂質(zhì)量的10~15%。

  (2)原砂

  殼法一般采用硅砂,對于表面質(zhì)量要求很高的鑄件,特別是壁很厚實、易產(chǎn)生粘砂的鑄鋼件,也常使用鋯砂、鉻鐵礦砂。

  (3)附加物

  為了改善覆膜砂的性能,有時在覆膜過程中加入某些附加物。例如加人硬脂酸鈣(為砂量的0.25~0.35%),可防止覆膜砂存放期間結(jié)塊;增加覆膜妙的流動性,制殼時易于頂出等。加入石英粉(加入量為砂質(zhì)量的2%左右),可提高覆膜砂的高溫強(qiáng)度。

  (4)覆膜砂混制工藝

  酚醛樹脂覆膜砂一般以原砂為 100(質(zhì)量比),酚醛樹脂加入量為:對于殼型是3.5~6.0,殼芯是1.5~4.0,另加入烏洛托品和硬酯酸鈣。覆膜砂的混制工藝可分為冷法、溫法和熱法三種。

  其中熱法是一種適于大量制備覆膜砂的方法,需要專門設(shè)備?;熘茣r一般為先將加熱到130~160℃的砂加到間歇式混砂機(jī)中,再加樹脂混勻,熔化的樹脂包在砂粒表面,當(dāng)砂溫降到105~110℃時,加入烏洛托品水溶液,吹風(fēng)冷卻,再加入硬脂酸鈣混勻,經(jīng)過破碎、篩分備用。

  四、熱芯盒法制芯

  熱芯盒法制芯,是用液態(tài)熱固性樹脂粘結(jié)劑和催化劑配制成的芯砂,填入加熱到一定溫度的芯盒內(nèi),貼近芯盒表面的砂芯受熱,其粘結(jié)劑在很短時間即可縮聚而硬化。而且只要砂芯的表層有數(shù)毫米結(jié)成硬殼即可自芯盒內(nèi)取出,中心部分的砂芯利用余熱和硬化反應(yīng)放出的熱量可自行硬化。它為快速生產(chǎn)尺寸精度高的中小砂芯(砂芯最大壁厚一般為50~75mm。)提供了一種非常有效的方法,特別適用于汽車、拖拉機(jī)或類似行業(yè)的鑄件生產(chǎn)。

  (1) 熱盒法用粘結(jié)劑

  熱芯盒用的樹脂有呋喃樹脂和酚醛樹脂,大多數(shù)是以尿醛、酚醛和糠醇改性為礎(chǔ)的一些化合物,根據(jù)所使用的鑄造合金及砂芯的不同以及市場供應(yīng)情況,進(jìn)行樹脂的選擇。

  常用的呋喃樹脂有:

  1)脲呋喃(UF/FA)樹脂;

  2)酚呋喃(PF/ FA),樹脂此類樹脂不含氮,或含極少量的氮,主要用于制造鑄鋼和球墨鑄鐵件,硬透性較尿呋喃樹脂稍差。我國的呋喃一2型熱芯盒樹脂屬于這類樹脂中的一個品種;

  3)脲-酚呋喃共聚物(UF/ PF/FA),含氮高的這類樹脂主要用于鑄鐵件.也可用于有色合金鑄件。

  (2) 熱芯盒法硬化用催化劑

  國內(nèi)對呋喃-1型樹脂砂最常用的催化劑是氯化銨和尿素的水溶液,其配比(質(zhì)量比)為氯化銨:尿素:水=l:3:3。

  (3)熱芯盒法砂的工藝性能及樹脂砂的配制

  熱芯盒法可以使用任何干凈、干燥的原砂。要求砂芯有較好的透氣性時,可選用稍粗的原砂;對鑄件內(nèi)表面要求很光潔的,可選用較細(xì)的原砂。熱芯盒砂可用一般碾輪式混砂機(jī)混碾,混制工藝如下:干砂十附加物—→加催化劑—→加樹脂粘結(jié)劑—→出砂

  熱芯盒制芯工藝通常采用射芯機(jī)射芯,呋喃Ⅰ型樹脂砂的固化溫度在140~250oC之間,芯盒溫度保持在200~250OC較適宜。一般幾十秒即可從芯盒中取出砂芯。

  五、氣硬冷芯盒法制芯

  氣硬冷芯盒法制芯是將樹脂砂填入芯盒,而后吹氣硬化制成砂芯。根據(jù)使用的粘結(jié)劑和所吹氣體及其作用的不同,而有三乙胺法、SO2法、酯硬化法、低毒和無毒氣體促硬造芯法等方法。

  (一)三乙胺法

  此法為美國Ashland油脂化學(xué)公司研制成功,1968年開始向鑄造廠推廣并取得應(yīng)用,國外常稱1socure法,或稱酚醛一尿烷冷芯盒法,我國叫三乙胺法。粘結(jié)劑由兩部分液體組成:組分Ⅰ是酚醛樹脂,組分Ⅱ為聚異氰酸酯。催化劑為液態(tài)叔胺,可用三乙胺[(C2H5)3N](TEA)、二甲基乙胺(DMEA)、異丙基乙膠和三甲胺[(CH3)N3](TMA),造芯時。填砂后向樹脂砂中吹入催化劑氣霧(壓力0.14~0 2MPa)便能在數(shù)秒至數(shù)十秒內(nèi)硬化,達(dá)到滿足脫模搬運(yùn)的強(qiáng)度。

  采用三乙胺法造芯時,原砂采用干凈的AFS細(xì)度50~60的硅砂,也可使用鋯砂、鉻鐵礦砂。原砂必須干燥,水分超過0.l%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),就會減少芯砂的可使用時間,降低砂芯抗拉強(qiáng)度。典型的芯砂配方是樹脂粘結(jié)劑占砂質(zhì)量的1.5%,由等質(zhì)量的組分Ⅰ和組分Ⅱ構(gòu)成。

  (二)SO2法

  SO2法是繼三乙胺法之后開發(fā)的一種新型吹氣冷芯盒制芯和造型方法,用于鑄造生產(chǎn)始1978年,近些年來又開發(fā)了一些新型SO2法。

  1、呋喃樹脂/SO2法

  此法在 1971年由法國 SaPic公司取得專利權(quán),稱Sapici法,直到1978年才用于生產(chǎn),歐洲大陸稱Hardox法,英國稱SO2-Fast法,美國叫Insta-Darw法。其造芯工藝過程類似三乙胺法。

  SO2許多優(yōu)點勝過其他方法,因此從鋼鐵到有色合金均有應(yīng)用。其主要優(yōu)點如下;①熱力度高,使鑄件的尺寸精度和表面質(zhì)量高(高于三乙膠法):②出砂性優(yōu)良,對給鎂合金也極易出砂;③樹脂砂有效期特別長,混好的砂不接觸SO2氣體,決不會硬化;④發(fā)氣量是有機(jī)粘結(jié)劑中最低的;⑤強(qiáng)度發(fā)展快。

  SO2的缺點也很明顯,例如:①樹脂中游離糠醇汽化易使芯表面結(jié)垢;②低碳鋼芯盒用于砂芯大量生產(chǎn)時,銹蝕是一個嚴(yán)重問題;③SO2泄漏,將引起嚴(yán)重環(huán)境問題;④過氧化物為強(qiáng)氧化劑,易燃燒,要妥善保管。

  2、環(huán)氧樹脂SO2法

  環(huán)氧樹脂SO2法于19 8 3年用于生產(chǎn)。此法與呋喃-SO2法比,芯砂的可使用時間更長(可達(dá)5天),而且基本解決了芯盒結(jié)垢和粘模問題,很適合大量生產(chǎn)。

  環(huán)氧樹脂SO2法有效地克服了呋喃一SO2法的大部分缺點,但是用于鋼鐵鑄件時,由于易產(chǎn)生沖砂和夾砂,因此需涂敷耐火涂料;澆注系統(tǒng)應(yīng)有助于平穩(wěn)層流。當(dāng)使用水基涂料時,建議在低于81oC溫度下烘干。

  3、自由基硬化法

  自由基硬化法用于鑄造生產(chǎn)始于1982年。此法采用三種組分組成的液態(tài)粘結(jié)劑,包括:①丙烯基聚氨酯樹脂;②少量有機(jī)氫過氧化物引發(fā)劑(用來激發(fā)自由基聚合)③用來提高抗拉強(qiáng)度、延長砂芯保存期的乙烯基硅烷增強(qiáng)劑。此法用氮稀釋的SO2氣體促進(jìn)硬化。

  粘結(jié)劑的加入量通常為0.9~1.8%。所用樹脂混合物的典型組成是95%的粘結(jié)劑、3%的增強(qiáng)劑和2%的過氧化物引發(fā)劑。催化劑氣體由1~10%(典型的為2%)的 SO2和情性氣體載體(氮)所組成。每噸芯砂約需 SO2 0.45kg。用干燥空氣或氮清洗是為了充分分散S02氣體催化劑,并使SO2隨后從硬化好的砂芯或砂型中排出。

  (三)乙縮醛硬化法(紅硬法)

  乙縮醛硬化法又稱紅硬(red-set)法,這是因為該法用樹脂砂硬化后變成粉紅色而得名。此法是由原聯(lián)邦德國開發(fā)的,粘結(jié)劑是三級分體系。組分1是樹脂,是一種具有高反應(yīng)的甲階酚醛樹脂水溶液,不合游離酚,含游離甲醛少于0.l%:組分2是活化劑,是不同類型的磷酸在無機(jī)酸中的濃縮水溶液;組分3是硬化劑,常用乙縮醛。

  此法所配樹脂砂在二周內(nèi)使用仍有好的強(qiáng)度。硬化時需要的乙醛量理論上占組分40%,實際為60~100%。所制出的砂芯(型)有好的抗吸濕性,砂芯有強(qiáng)的抗毛刺能力。但這一方法不宜采用橄欖石砂,高耗酸值砂也減慢硬化過程。此法的工藝較復(fù)雜,對工藝參數(shù)要求嚴(yán)格,成本較高,價格為三乙胺法的2~3倍。

  樹脂自硬砂

  將砂子、液態(tài)樹脂及液態(tài)催化劑混合均勻后,填充到芯盒(或砂箱)中,稍加緊實、即于室溫下在芯盒(或砂箱)內(nèi)硬化成型,叫自硬冷芯盒法造芯,簡稱自硬法造芯(型)。自硬法可大致分為酸催化樹脂砂自硬法、尿烷系樹脂砂自硬法和酚醛一脂自硬法。

  樹脂自硬砂不僅用于造芯,亦用于造型,特別適用于單件和小批量生產(chǎn),可生產(chǎn)鑄鐵、鑄鋼及有色合金鑄件。其主要優(yōu)點是;①提高了鑄件的尺寸精度,改善了表面粗糙度;②節(jié)約能源,節(jié)約車間面積;③砂中的樹脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù),由早期的3~4%降到了0.8~1.2%,這是通過對原砂的處理及對樹脂、催化劑、混砂設(shè)備、工藝等方面進(jìn)行改進(jìn)得到的,從而降低了成本;④大大減輕了造芯、造型、落砂、清理工人的勞動強(qiáng)度,便于實現(xiàn)機(jī)械化;⑤舊砂可再生,有利于防止二次公害。

  (一)酸催化樹脂自硬砂

  (1)酸催化樹脂自硬砂用的樹脂

  常用粘結(jié)劑為呋喃樹脂和熱固性酚醛樹脂。也有采用酮醛樹脂與糠醇的混合物(AR/FA)、糠醇—甲醛聚合體(FA/F)、糠醇與其他活性化合物的混和物(FA/C)??反己吭礁?,氮和水的含量會愈低,粘結(jié)劑的質(zhì)量也愈好,但價格也高。

  (2)酸催化樹脂自硬砂用的催化劑

  通常自硬法用催化劑應(yīng)符合以下要求:①保證改工藝過程帶所規(guī)才的硬化速度和強(qiáng)度;②具有低的粘度的液體,不產(chǎn)生沉淀;長期貯存時,性能不變;③如冬季運(yùn)輸引起冷凝,隨后加熱熔化,性能可回復(fù);④價格合理,經(jīng)濟(jì)。

  (3)可使用時間和脫模時間

  可使用時間是指自硬樹脂砂混砂后能夠制出合格砂芯的那一段時間。脫模時間是指從混砂結(jié)束開始,在芯盒內(nèi)制的砂芯(或未脫模的砂型)硬化到能滿意地將砂芯從芯盒中取出(或脫模),而不致發(fā)生砂芯(或砂型)變形所需的時間間隔。

  影響可使用時間、脫模時間的因素很多。實驗表明,所采用的原砂、樹脂、催化劑的類型、質(zhì)量和加入量、混砂工藝、環(huán)境溫度和濕度,均對可使用時間和脫模時間有明顯的影響,影響最大的為環(huán)境溫度和催化劑加入量。當(dāng)催化劑量相同,室溫不同時,溫度低時可使用時間長;溫度高時可使用時間短。其趨勢是溫度每增加10oC,可使用時間縮短1/2-1/3。室溫相同時,催化劑入量減少,可使用時間明顯增長;催化劑增多,可使用時間縮短,但是催化劑加入量超過一定范圍后,可使用時間變化不大,但對脫模時間影響顯著,溫度變化也明顯影響脫模時間,其趨勢是每增加5 oC,脫模時間縮短1/2-1/3。

  (4)混砂工藝

  合理地選用混砂機(jī),采用正確的加料順序和恰當(dāng)?shù)幕焐皶r間有助于得到高質(zhì)量的樹脂砂。

  混砂工藝如下:

  混砂 混砂

  砂十催化劑——→樹脂——→出砂

  砂和催化劑的混合時間的確定,應(yīng)以催化劑能均勻地覆蓋住砂粒表面所需的時間為準(zhǔn)。太短了混合不勻,樹脂強(qiáng)度低,個別地方樹脂砂型硬化不良或根本不硬化;太長了,影響生產(chǎn)率和使砂溫上升。樹脂加入后的混拌時間也不能過短(混拌不均)和過長(砂溫升高,可使時間變短),混拌時間一般通過實驗確定。

  (二)自硬尿烷樹脂砂

  自硬尿烷樹脂砂有不同的品種。

  (1) 醇酸油尿烷樹脂砂(Linocure法)

  這種方法是1965年左右由美國Ashland化學(xué)公司開發(fā)的,稱為Linocure法。這種工藝采用的粘結(jié)劑由三部分組成,即組分I—油改性醇酸樹脂;組分II—液態(tài)胺/金屬催干劑,常用的催干劑為有機(jī)酸的金屬皂類催干劑;組分III——聚MDI型異氰酸酯。三種成分均為液體,其中I和II是主要成分。組分I的加入量占砂質(zhì)量的l~2%;組分III加入量為組分I的18~20%;組分II為用來達(dá)到預(yù)定的可使時間和脫模時間,加入量為組分I的2~10%,可單獨(dú)加入,也可預(yù)先接入組分I內(nèi)。

  (2) 多元醇尿烷樹脂砂

  它是在70年代末期開發(fā)的,特別適用于鋁、鎂和其他輕合金鑄造廠。組分1是一種具有良好熱潰散性的多元醇,組分II是MDI型異氨酸酯,組分正是胺催化劑。當(dāng)組分1和組分II的質(zhì)量比為50:50時可得到最好結(jié)果。

  組分III一般不用,脫模時間從8min到超過1h,但也可用組分見來控制脫模時間,有時可快達(dá)3min。粘結(jié)劑加入量對于輕合金來說為砂質(zhì)量的0.7~1.5%。

  (3) 酚醛尿烷樹脂砂(Pep-set法)

  這種工藝于1970年開始用于鑄造,國外稱Pep-set法,采用的粘結(jié)劑由三部分組成,即苯基醚酚醛樹脂—組分I,聚異氰酸酯—組分II,胺催化劑—組分III。三種成分均為液體。組分I和組分II之比常采用50:50,或為了減少含氮量而采用6O:4O。這兩種成分的總加入量為砂質(zhì)量的1.4~1.6%。催化劑用于調(diào)整樹脂砂的硬化速度,其加入量為組分I質(zhì)量的l~5%。

  混制方法如下:先把酚醛樹脂與催化劑混合,使催化劑均勻地分散在樹脂中?;焐皶r再把含有催化劑的酚醛樹脂和聚異氰酸酯依次加到砂中。最好使用高效混砂機(jī)。

  (三)酚醛-酯自硬砂

  酚醛-酯自硬砂低氮或無氮,在混砂、澆注時氣味和煙霧少,自1981年開始推廣以來,已逐步獲得較多的應(yīng)用。

  (1)樹脂的性能

  酚醛一酯自硬法用樹脂的粘度與酸催化酚醒自硬樹脂相似。在室溫下的保存(儲存)期約為4~6個月。

  (2)酯催化劑

  用于這種粘結(jié)劑的催化劑為一系列的液態(tài)酯,它不能取代通常的自硬法用酸催化劑,也不能同它們混合在一起。盡管這種酯催化劑具有弱酸性,但它們不能同呋喃和酚醛用酸催化自硬的磺酸相容。脫模時間取決于所用酯催化劑的類型,催化劑加入量和砂子的溫度。

  (3)混砂

  當(dāng)采用間歇式或連續(xù)式混砂機(jī)混砂時,象酸催化法一樣,首先加入酯催化劑組分,直到完全包覆砂子后再加入樹脂組分。

  (4)使用情況

  原砂中的粘結(jié)劑的典型質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5~2%,催化劑占樹脂質(zhì)量的20~25%。這一方法采用各種各樣的石英砂、鉻砂、鋯砂都合適,特別是橄欖石砂。

  樹脂和催化劑都是水溶性的,一些地方即使粘附了未受催化劑作用的樹脂砂,也易清洗掉。

  在樹脂加入量差不多的條件下,酯硬化砂的實際強(qiáng)度沒有酸催化的樹脂砂和尿烷自硬的高。不過當(dāng)采用通常的1.5~2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的加入量時,一般已足夠適合生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)低碳鋼、不銹鋼、球鐵、灰鐵、青銅和鋁鑄件。由于此法不含硫,它能很好地用于那些因吸收硫會出現(xiàn)問題的鋼種的生產(chǎn)。

  酯硬化酚醛自硬法的一個特殊優(yōu)點是降低脈紋缺陷。其他自硬酚醛鑄型,在澆鑄過程中,在鑄型——金屬界面會出現(xiàn)裂紋,而此法在澆注過程中,表層出現(xiàn)可避免開裂的短暫的熱塑性階段,然后再變成剛性并清散,因而可得到無脈紋缺陷的光潔鑄件。

 
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