稀土就是化學(xué)元素周期表中鑭系元素——鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、钷(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)、镥(Lu),以及與鑭系的15個(gè)元素密切相關(guān)的兩個(gè)元素——鈧(Sc)和釔(Y)共17種元素,稱為稀土元素(Rare Earth)。簡稱稀土(RE或R)。
稀土作為一種特殊輔助材料在軍事、冶金工業(yè)、石油化工、陶瓷、新材料、農(nóng)業(yè)等方面應(yīng)用甚廣,本文詳細(xì)介紹稀土在鋁合金鑄造中的應(yīng)用。
1、精煉作用
鋁合金中添加適量稀土元素對精煉效果具有促進(jìn)作用。稀土元素可以改善夾雜物形態(tài),凈化晶界。 已研究開發(fā)出一種含有稀土化合物的鋁合金新型熔劑,該熔劑通過發(fā)生一系列的物理和化學(xué)反應(yīng),不僅可使A356合金熔體720℃時(shí)的含氫量由大于0.30ml/100g(Al)下降到0.10 ml/100g(Al)以下,除氣效果顯著,并使A356合金的室溫抗拉強(qiáng)度提高7.27%,延伸率提高85.58%。但是,過量的稀土元素也會(huì)加劇富RE相的聚集,成為夾雜物,從而降低合金熔體的流動(dòng)性。
2、細(xì)化作用
有目的地抑制柱狀晶和雙柱狀晶生長,促進(jìn)細(xì)小等軸晶形成,這種工藝過程就叫作晶粒細(xì)化處理。由于晶粒得以細(xì)化,合金的性能得到提高,同時(shí)還使縮松、熱裂、針孔等缺陷下降。細(xì)化處理的最基本方法是抑制形核,以及向熔體中添加晶粒細(xì)化劑的外來形核質(zhì)點(diǎn)。目前,添加細(xì)化劑的方法成為最有效、最實(shí)用的方法。鑄造鋁合金中常用的共有三種類型的晶粒細(xì)化劑:二元Al-Ti合金、二元Al-B合金和三元Al-Ti-B合金。中間合金(晶粒細(xì)化劑)加入到鋁合金熔體中發(fā)生溶解,釋放出金屬間化合物相,成為外來形核的核心。
在鋁合金中加入稀土,既可細(xì)化晶粒,也可明顯細(xì)化枝晶組織(減小二次枝晶間距),其最佳效果對應(yīng)于不同的稀土含量。但是,其細(xì)化效果弱于Ti、B等元素。稀土加入的臨界值與合金的熔煉、澆鑄條件有密切關(guān)系。只有在一定的生產(chǎn)工藝條件下,一定量的稀土才會(huì)有最好的細(xì)化效果。
采用一般細(xì)化劑,隨著鋁液靜置時(shí)間的延長,細(xì)化效果逐漸衰退;采用 Al-5Ti-1B-10RE中間合金,稀土元素能阻止細(xì)化元素發(fā)生聚集、沉淀,對Ti、B的細(xì)化作用有一定的促進(jìn)作用,可有效抑制鋁硅合金長時(shí)間靜置過程中晶粒尺寸的衰退,適合于大批量生產(chǎn)汽車鋁合金鑄件。
3、變質(zhì)作用
鑄造Al-Si合金中Si相在自然生長條件下會(huì)長成塊狀或片狀的脆性相,它嚴(yán)重割裂基體,降低合金的強(qiáng)度和塑性,因而需要將它改變成有利的形態(tài)。變質(zhì)處理使共晶Si由粗大的 片狀變成細(xì)小纖維狀或?qū)悠瑺睿瑥亩岣吆辖鹦阅?。迄今已發(fā)現(xiàn),堿金屬中的K、Na,堿土金屬中的Ca、Sr,稀土元素Eu、La、Ce和混合稀土,氮族元素Sb、Bi,氧族元素S、Te等均具有變質(zhì)作用。在Al-Si合金中,添加鋁稀土中間合金或稀土氯化物和氟化物,可使共晶Si相由片條狀變成球粒狀。不同稀土的變質(zhì)能力不同,大體上隨著原子半徑由大變小,變質(zhì)能力由強(qiáng)變?nèi)酢?nbsp;
稀土變質(zhì)劑具有很好的長效性和重熔穩(wěn)定性,吸氣傾向小,無污染、加入工藝簡便、無腐蝕作用。研究結(jié)果表明,含La為0.056%變質(zhì)后的合金,重熔10次,每次取樣進(jìn)行金相檢驗(yàn),發(fā)現(xiàn)最終仍有變質(zhì)效果,La的最終濃度仍有0.035%,仍處于最佳變質(zhì)范圍之內(nèi)。0.3 %混合稀土變質(zhì)合金,重熔5次,發(fā)現(xiàn)最終仍有良好變質(zhì)效果。
變質(zhì)工藝直接影響著稀土的變質(zhì)效果。對Al-Si合金,獲得穩(wěn)定變質(zhì)組織的關(guān)鍵是減 少稀土的燒損,并防止稀土的偏聚,使稀土迅速均勻地?cái)U(kuò)散到鋁液中。稀土變質(zhì)有一潛伏期,即必須在高溫下保持一定時(shí)間,稀土才能發(fā)揮最大變質(zhì)作用。
總結(jié):
盡管稀土元素本身的精煉、細(xì)化和變質(zhì)能力并不是最強(qiáng),但是輔以常規(guī)精煉劑、細(xì)化劑和變質(zhì)劑進(jìn)行復(fù)合熔體處理,可以獲得更好的精煉、細(xì)化和變質(zhì)效果,從而提高鑄件性能。因此,應(yīng)該開展以下基礎(chǔ)研究工作:進(jìn)一步深入研究稀土在鑄造鋁合金中的精煉、細(xì)化和變質(zhì)機(jī)制;研究稀土元素與常用細(xì)化元素Ti和B、稀土元素與常用變質(zhì)元素Sr和Na在鑄造鋁合金中的變質(zhì)作用;研究含稀土與其它細(xì)化元素和變質(zhì)元素對鑄造鋁合金的復(fù)合細(xì)化和復(fù)合變質(zhì)作用。